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    催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝
    發(fā)布者:1  發(fā)布時(shí)間:2017-01-06 18:09:36
    環(huán)保部:重污染天氣持續(xù) 31個(gè)城市維持紅色預(yù)警

    我公司專業(yè)從事水泥窯爐煙氣脫硫脫硝工程的治理。

    聯(lián)系人:   周經(jīng)理      15010514727

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    以飛灰作為催化劑的載體,SCR的其它輔助設(shè)備和裝置主要包括SCR反應(yīng)器的入口和出口的管路,SCR的旁路管路,吹灰裝置,省煤器旁路管路,以及水泥窯爐脫硝裝置后需要升簡(jiǎn)更換的尾部引風(fēng)機(jī)。擔(dān)載Fe、Cu、V、Ni等過(guò)渡金屬作為活性成分制成水泥窯爐脫硝催化劑。主要制備過(guò)程為(1)用洗,酸:灰 = 5ml/g,酸洗時(shí)間為1h,酸洗溫度為50~90℃,以考察酸洗溫度對(duì)催化性能的影響;(2)用水洗至中性;催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝(3)置于干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥,干燥時(shí)間為3h4)利用浸漬法制備催化劑,活性成分為金屬氧化物,包括V2O5Fe2O3、CuONiO,浸漬過(guò)程在常溫下進(jìn)行,在沒(méi)有催化劑的情況下,上述化學(xué)反應(yīng)只是在很窄的溫度范圍內(nèi)(980℃左右)進(jìn)行,采用催化劑時(shí)其反應(yīng)溫度可控制在300-400℃下進(jìn)行,相當(dāng)于鍋爐省煤器與空氣預(yù)熱器之間的煙氣溫度,上述反應(yīng)為放熱反應(yīng),由于NOx在煙氣中的濃度較低, 故反應(yīng)引起催化劑溫度的升高可以忽略。時(shí)間為1h,浸漬后需要干燥和煅燒,干燥溫度為120℃,煅燒時(shí)間為3h[8]。

    在氨氣稍過(guò)量的情況下,當(dāng)反應(yīng)空速GSH13,800h-1(高于實(shí)驗(yàn)室的5,000h-1)時(shí), 實(shí)驗(yàn)室得到的理論最佳反應(yīng)溫度區(qū)間為300℃,SCR反應(yīng)器在鍋爐煙道中一般有三種不同的安裝位置,即熱段/高灰布置、熱段/低灰和冷段布置。在略低于該溫度下的270℃左右時(shí),得到約3035%左右的水泥窯爐脫硝效果,主要原因是較大的空速,以及在催化劑表面較為嚴(yán)重的積灰現(xiàn)象。催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝當(dāng)反應(yīng)空速較高,在25,000 h-1左右時(shí),其效率下降到2025%?梢(jiàn),在保溫、漏風(fēng)、吹灰、催化劑用量、 控制氣流均勻混合等工藝性問(wèn)題方面若實(shí)際應(yīng)用還需進(jìn)一步改進(jìn)。

    催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝

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    選擇性非催化還原法(SNCR),在高溫段將還原劑噴入從而將NOX還原為分子態(tài)的氮,現(xiàn)有技術(shù)中常用的還原劑是氨和尿素,此外還有兩個(gè)常見(jiàn)的問(wèn)題是:此時(shí)SNCR只在一個(gè)很狹窄的溫度范圍內(nèi)(氨:900-1100;尿素:900-1500℃)有效。溫度更高的條件下,還原劑本身被氧化成NO;而低于最佳反映溫度時(shí),選擇性還原反應(yīng)速度很慢從而造成未反應(yīng)的還原劑泄漏(如氨泄漏)。催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝而且在現(xiàn)有的燃燒系統(tǒng)中,最佳溫度范圍(即通常被稱為"溫度窗口")可能隨時(shí)燃燒工況的變化(如鍋爐負(fù)荷的變動(dòng))和煙道內(nèi)較大的溫度梯度的變化而發(fā)生改變,3、選擇性非催化還原法(SNCR),在高溫段將還原劑噴入從而將NOX還原為分子態(tài)的氮,現(xiàn)有技術(shù)中常用的還原劑是氨和尿素,此時(shí)SNCR只在一個(gè)很狹窄的溫度范圍內(nèi)(氨:900-1100℃;尿素:900-1500℃)有效。溫度更高的條件下,還原劑本身被氧化成NO;而低于佳反映溫度時(shí),選擇性還原反應(yīng)速度很慢從而造成未反應(yīng)的還原劑泄漏(如氨泄漏)。而且在現(xiàn)有的中,佳溫度范圍(即通常被稱為"溫度窗口")可能隨時(shí)工況的變化(如鍋爐負(fù)荷的變動(dòng))和煙道內(nèi)較大的溫度梯度的變化而發(fā)生改變,這給還原劑的位置的確定帶來(lái)了很大的困難。除溫度窗口外,影響SNCR的效果的因素還有煙氣中的氧量等。這給還原劑的噴射位置的確定帶來(lái)了很大的困難。除溫度窗口外,影響SNCR的效果的因素還有煙氣中的氧量等。

    當(dāng)一次風(fēng)的空氣/煤粉比值在0-Cmax之間時(shí),  溫度對(duì)SNCR的還原反應(yīng)的影響大。當(dāng)溫度高于1 000℃時(shí),NOx的脫除率由于氨氣的熱分解而;溫度低于1 000℃以下時(shí),NH3的反應(yīng)速率下降,還原反應(yīng)進(jìn)行得不充分,NOx脫除率下降,同時(shí)氨氣的逸出量可能也在。由于爐內(nèi)的溫度分布受到負(fù)荷、煤種等多種因素的影響,溫度窗口隨著鍋爐負(fù)荷的變化而變動(dòng)。根據(jù)鍋爐特性和運(yùn)行,佳的溫度窗口通常出現(xiàn)在折焰角附近的屏式過(guò)、再熱器處及水平煙道的末級(jí)過(guò)、再熱器所在的區(qū)域。NOX的產(chǎn)生量隨空氣/煤粉比的增加而增大;在空氣/煤粉比接近Cmax時(shí)(煤中揮發(fā)性物質(zhì)完全燃燒所需要的理論空氣量與煤粉量之比),催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝NOX的產(chǎn)生量出現(xiàn)最高值;當(dāng)空氣/煤粉比在Cmax-Cmin之間時(shí),NOX的生產(chǎn)量隨空氣/煤粉比的增加而減少;在空氣/煤粉比接近Cmin時(shí)(煤粉完全燃燒所需要的理論空氣量與煤粉量之比),NOX的產(chǎn)生量達(dá)到最低值;4、吸附法:主要的為活性炭。 當(dāng)一次風(fēng)的空氣/煤粉比>Cmin,NOX的產(chǎn)生量隨空氣/煤粉比的增加而急劇增加。

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    鍋爐燃燒所產(chǎn)生的煙氣,大約95%NOXNO。(3) 吸附法脫除NOx 。常用的吸附劑有分子篩、活性炭、天然沸石、硅膠及泥煤等,其中有些吸收劑如硅膠、分子篩、活性炭等,兼有催化的性能,能將廢氣中的NO 催化氧化成NO2 ,然荷用水或堿吸收而得以回收。吸附法水泥窯爐脫硝效率高,能吸收NOx ,但是因吸附量小,吸附劑用量多,設(shè)備龐大,再生等原因,應(yīng)用不廣泛。在爐膛內(nèi),NO有可能發(fā)生2種截然相反的化學(xué)反應(yīng):a在較低的反應(yīng)溫度和較高濃度O2的條件下,NOO2發(fā)生氧化反應(yīng),生成NOX。催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝b在較高的反應(yīng)溫度和較低濃度O2的條件下,NO與煤炭發(fā)生還原反應(yīng),生成無(wú)害的N2。在發(fā)生NO還原反應(yīng)的同時(shí),由于空氣量不足,將造成煙氣中的碳?xì)浠衔锖?/span>CO等可燃性物質(zhì)增加。在這種情況下,催化劑選型主要因素應(yīng)當(dāng)在NO還原反應(yīng)的下游區(qū)域,分級(jí)供給燃料完全燃燒所需要的空氣量,使得燃燒完全燃燒。

    煙氣通過(guò)水泥窯爐脫硝設(shè)備,此時(shí)氣體溫度很高,為解決類似矛盾,在一次風(fēng)不分股的SGR型低NOX器的基礎(chǔ)上,研制了M型低NOX器,將一次風(fēng)分成濃燃料和稀燃料2股,其一次風(fēng)的空氣/煤粉比與NOX的生成量的關(guān)系亦如圖1所示。濃燃料的空氣/煤粉比在C1附近,生成的NOX為(NOX)c1;稀燃料的空氣/煤粉比在C2附近,生成的NOX為(NOX)c2;一次風(fēng)與粉煤生成的總NOX相當(dāng)于(NOX)PM;SGR型低NOX器生成的NOX為(NOX)c0,顯然,(NOX)PM<(NOX)c0,由于濃燃料時(shí)的粉煤濃度大、著火溫度低,產(chǎn)生了易于著火的粉煤氣流,同時(shí),濃相煤粉著火后產(chǎn)生集中的火焰,提供了稀相煤粉氣流的著火能量,既了著火的性,又了飛灰中的未燃碳。一般利用氨氣作為反應(yīng)劑,在催化劑的作用下將NOx轉(zhuǎn)化為N2 和水,而作為空氣組成部分的N2 和水對(duì)大氣不會(huì)產(chǎn)生污染,煙氣通過(guò)水泥窯爐脫硝設(shè)備處理后又通過(guò)電除塵器進(jìn)行除塵(除塵效率在99. 9 %以上) ,催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝然后再借助鼓風(fēng)機(jī)的作用將煙氣傳送到水泥窯爐脫硫裝置,水泥窯爐脫硫裝置主要由洗滌塔組成,向塔中噴入石灰吸收液吸收煙氣中SO2 ,(6) 氨的逃逸量。形成石膏,石膏和電除塵器分離出來(lái)的粉煤灰混合,進(jìn)行廢渣綜合利用。

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    溫度對(duì)SNCR的還原反應(yīng)的影響最大。低NOx技術(shù)是利用改變條件和來(lái)控制NOx產(chǎn)生及燃料中N 向NOx的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)溫度高于1 000℃時(shí),NOx的脫除率由于氨氣的熱分解而降低;溫度低于1 000℃以下時(shí),NH3的反應(yīng)速率下降,還原反應(yīng)進(jìn)行得不充分,催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝NOx脫除率下降,同時(shí)氨氣的逸出量可能也在增加。由于爐內(nèi)的溫度分布受到負(fù)荷、煤種等多種因素的影響,溫度窗口隨著鍋爐負(fù)荷的變化而變動(dòng)。(3)冷段布置:反應(yīng)器布置在煙氣水泥窯爐脫硫裝置(FGD)之后,這樣催化劑將完全工作在無(wú)塵、無(wú)SO2的"干凈"煙氣中,由于不存在飛灰對(duì)反應(yīng)器的堵塞及腐蝕問(wèn)題,也不存在催化劑的污染和中毒問(wèn)題,因此可以采用高活性的催化劑,了反應(yīng)器的體積并使反應(yīng)器布置緊湊。當(dāng)催化劑在"干凈"煙氣中工作時(shí),其工作壽命可達(dá)3~5年(在"不干凈"的煙氣中的工作壽命為2~3年)。這一布置的主要問(wèn)題是,當(dāng)將反應(yīng)器布置在濕式FGD水泥窯爐脫硫裝置后,其排煙溫度僅為50~60℃,因此,為使煙氣在催化劑反應(yīng)器之前達(dá)到所需要的反應(yīng)溫度,需要在煙道內(nèi)加裝燃油或天然氣的器,或蒸汽加熱的換熱器以加熱煙氣,從而了能源消耗和運(yùn)行費(fèi)用。根據(jù)鍋爐特性和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),最佳的溫度窗口通常出現(xiàn)在折焰角附近的屏式過(guò)、再熱器處及水平煙道的末級(jí)過(guò)、再熱器所在的區(qū)域。

    對(duì)于一般燃油或燃煤鍋爐,從成本看,初SCR技術(shù)的成本主要來(lái)自催化劑和相應(yīng)的設(shè)備控制設(shè)施,包括引進(jìn)技術(shù)費(fèi)用。目前國(guó)內(nèi)雖然有許多研究,但是商業(yè)的SCR催化劑以及設(shè)備國(guó)內(nèi)還不能生產(chǎn),所以如果使用SCR技術(shù)水泥窯爐脫硝,則只能大規(guī)模從國(guó)外進(jìn)口,這對(duì)于國(guó)內(nèi)的能源行業(yè)而言,成本過(guò)高。其SCR反應(yīng)器多選擇安裝于鍋爐省煤器與空氣預(yù)熱器之間,因?yàn)榇藚^(qū)間的煙氣溫度剛好適合SCR水泥窯爐脫硝還原反應(yīng),催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝氨被噴射于省煤器與SCR反應(yīng)器間煙道內(nèi)的適當(dāng)位置,使其與煙氣充分混合后在反應(yīng)器內(nèi)與氮氧化物反應(yīng),爐膛法實(shí)質(zhì)是向爐膛還原性,可在一定溫度條件下還原已生成的NOx,從而NOx的排放量。包括法、二次法(噴二次燃料即前述燃料分級(jí))、噴氨法等。SCR系統(tǒng)商業(yè)運(yùn)行業(yè)績(jī)的水泥窯爐脫硝效率約為70%90%。

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    熱段/低灰布置:反應(yīng)器布置在靜電除塵器和空氣預(yù)熱器之間,2.參加反應(yīng)的還原劑除了可以使用氨以外,還可以用尿素。而SCR煙氣溫度比較低,尿素必須制成氨后才能噴入煙氣中。這時(shí),溫度為300400℃的煙氣先經(jīng)過(guò)電除塵器以后再進(jìn)入催化劑反應(yīng)器,催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝這樣可以防止煙氣中的飛灰對(duì)催化劑的污染和將反應(yīng)器磨損或堵塞,但煙氣中的SO3始終存在。采用這一方案的最大問(wèn)題是,靜電除塵器無(wú)法在300400℃的溫度下正常運(yùn)行,當(dāng)煙氣中有氧氣時(shí),反應(yīng)式優(yōu)先進(jìn)行,因此,氨消耗量與NO還原量有一對(duì)一的關(guān)系。因此很少采用。

    SCR水泥窯爐脫硝工藝流程:還原劑 () 用罐裝卡車運(yùn)輸,以飛灰作為催化劑的載體,擔(dān)載Fe、Cu、V、Ni等過(guò)渡金屬作為活性成分制成水泥窯爐脫硝催化劑。主要制備為(1)用洗,酸:灰 = 5ml/g,酸洗時(shí)間為1h,酸洗溫度為50~90℃,以考察酸洗溫度對(duì)催化性能的影響;(2)用水洗至中性;(3)置于干燥箱內(nèi)進(jìn)行干燥,干燥時(shí)間為3h(4)利用浸漬法制備催化劑,活性成分為金屬氧化物,包括V2O5、Fe2O3、CuO、NiO,浸漬在常溫下進(jìn)行,時(shí)間為1h,浸漬后需要干燥和煅燒,干燥溫度為120℃,煅燒時(shí)間為3h[8]。以液體形態(tài)儲(chǔ)存于氨罐中;液態(tài)氨在注入SCR 系統(tǒng)煙氣之前經(jīng)由蒸發(fā)器蒸發(fā)氣化;氣化的氨和稀釋空氣混合,通過(guò)噴氨格柵噴入催化劑窯爐煙氣脫硫脫硝SCR反應(yīng)器上游的煙氣中;充分混合后的還原劑和煙氣在SCR反應(yīng)器中爐內(nèi)空氣分級(jí)分軸向空氣分級(jí)(OFA)和徑向空氣分級(jí)。軸向空氣分級(jí)將所需的空氣分兩部分送入爐膛:一部分為主二次風(fēng),約占總二次風(fēng)量的70~85%,另一部分為燃盡風(fēng)(OFA),約占總二次風(fēng)量的15~30%。爐內(nèi)的分為三個(gè)區(qū)域,熱解區(qū)、貧氧區(qū)和富氧區(qū)。徑向空氣分級(jí)是在與煙氣流垂直的爐膛截面上組織分級(jí)。它是通過(guò)將二次風(fēng)射流部分偏向爐墻來(lái)實(shí)現(xiàn)的?諝夥旨(jí)存在的問(wèn)題是二段空氣量過(guò)大,會(huì)使不完全損失增大;煤粉爐由于還原性易結(jié)渣、腐蝕。催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng),去除NOx。

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    環(huán)保部今日通報(bào),根據(jù)中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站最新會(huì)商結(jié)果,受不利氣象條件影響,預(yù)計(jì)1月6日-8日,京津冀及周邊地區(qū)重污染過(guò)程仍將持續(xù),部分地區(qū)將出現(xiàn)重度及以上污染。8日,受冷空氣影響,空氣質(zhì)量明顯改善。
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